Valentín Mendía Fernández, aparece como fotógrafo en 1870 en Madrid, según el Directorio Clifford, que registra uno tras otro los estudios que tuvo en distintas localidades. Llegó a La Coruña como empleado del Ministerio de Hacienda en 1875 pero ejerciendo al tiempo como fotógrafo en la calle Real y en 1877 en la calle San Nicolás, 41 casado con la coruñesa Jesusa Nazaret Santos Calé (1855-190?). En 1882 establece su estudio en el nº 15 del Cantón con el título de "Fotografía de Madrid", el mismo estudio que había utilizado, hasta el año anterior, el fotógrafo Luis Sellier con el nombre de "Fotografía de París".aunque en 1886 vivían en c/ San Andrés Ancha nº 21 con sus hijos: Nazaret (1878), Manuel (ca. 1881), Cristóbal (1883) y Valentín (1884). Se anunciaba como especialista en retratos, pero uno de los aspectos más notables de su obra es su fotografía topográfica, monumental e incluso de reportaje, no sólo en La Coruña, sino en muchas localidades de toda Galicia.
A finales de la década de 1880 se trasladó a Extremadura, instalándose en 1887 en Béjar y en Plasencia, aunque por un corto periodo porque entre 1891 y 1897 ejerció como fotógrafo en Trujillo, un periodo en el que participó en la Exposición Regional Leonesa de 1892. Ese mismo se trasladó a Badajóz, donde abrió primero en la Calle de Menacho nº 10 y en la Calle de San Juan, 53, desde 1893. No sabemos si de manera simultánea, pero en 1994 se encontraba en la localidad de Fregenal.
En 1910, viudo y cesante vivía en Madrid, en la c/ de la Magdalena con sus hijos Cristóbal, Valentín, Nazareta y Magdalena (nacida en Béjar en 1887), donde es Cristóbal quien ejerce como fotógrafo, aunque otros hijos suyos igualmente siguieron los pasos de su padre. En 1911 la familia se trasladó a Vallecas y él murió en 1912.
